Das ursprüngliche Verfahren, das 1903 von Ludwig Roselius entwickelt wurde, verwendete Benzol, um das Koffein aus den ungerösteten Bohnen zu lösen. Benzol ist krebserregend, daher wurde es seitdem durch viel sicherere Lösungsmittel wie Dichlormethan und Ethylacetat ersetzt, die beim Rösten der Bohnen verdampfen.
Hochdruck-CO wird auch von Massenmarktmarken als Alternative zu organischen Lösungsmitteln verwendet. Ein drittes System, das hauptsächlich in den USA und Kanada verwendet wird, ist der Swiss Water Process. Dabei wird eine sehr starke Kaffeelösung durch einen Kohlefilter geleitet, um das Koffein zu entfernen, und dann wird diese Lösung verwendet, um das Koffein durch Diffusion aus ungerösteten Bohnen zu entfernen, ohne ihre feinen Geschmacksstoffe zu beschädigen.